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      教你搞定質譜調諧出現的常見問題

      放大字體  縮小字體 發布日期:2025-02-14
      核心提示:調諧這個詞來源于模擬電路。電路中,調節L或C使其諧振的過程,叫做調諧。
       調諧這個詞來源于模擬電路。電路中,調節L或C使其諧振的過程,叫做調諧。

      在質譜中,射頻電源(RF)含有線圈,相當于電感L;質量分析器相當于電容C。

      在質譜出產前,實際上要調節射頻電源(RF)的線圈,使得線圈和質量分析器組成LC電路達到諧振。這個過程就是最初的調諧。后來將調諧的概念拓展為調諧質譜的多個參數,使其達到最佳工作狀態。

      調諧中將設定離子源部件的電壓;設定amu gain和amu off值以得到正確的峰寬;設定電子倍增器(EM)電壓保證適當的峰強度;設定質量軸保證正確的質量分配。

      調諧包括自動調諧和手動調諧兩類方式,自動調諧中包括:自動調諧、標準譜圖調諧、快速調諧等方式。如果分析結果將進行譜庫檢索,一般先進行自動調諧,然后進行標準譜圖調諧,以保證譜庫檢索的可靠性。

      調諧液

        通常一般的調諧用PFTBA(全氟三丁胺)。還有高質量低質量調諧的特殊(目標)調諧。全氟三丁胺 (PFTBA) 放在緊靠著真空室下面的標樣小瓶內。

      當一開始調諧時,PFTBA 自動進入離子源內。通常 PFTBA 使用一年或更長的時間才需要更換。這種化合物的穩定性為再現調諧提供了必要的條件。同樣,這種化合物具有足夠的揮發性使其進入離子源,而不需要加熱。PFTBA 碎片離子質量數覆蓋了很寬的質量范圍,并且由于只有 C-13 和 N-15 同位素,使碎片離子質量容易解析。

      質譜調諧常見問題

      1、調諧無法通過時如何處理?

      答:(1)首先確認真空啟動時間及真空度是否合適;

      (2)進行自動調諧前需在峰檢測窗口確認系統是否漏氣;

      (3)在工具欄中選擇新建調諧文件,在調諧條件窗口中選擇“初始化”,然后進行調諧;

      (4)調諧無法通過時,是否顯示燈絲已經耗盡的錯誤信息,如果顯示,請更換燈絲后再進行調諧;

      (5)檢查燈絲、離子源的安裝位置是否正確;

      (6)檢查離子源是否污染,長時間未進行清洗的話清洗后再進行調諧;

      (7)儀器使用年限較長的情況下,檢查PFTBA的剩余量是否過少,少于樣品瓶的20%時要加入標準品后再調諧;

      (8)檢查毛細管柱進入進口的長度與標尺是否一致;

      (9)如果還無法通過,就找工程師吧!

       

      2、如何降低水分和氮氣?

      答:繼續抽真空,水分很快就能降下來,但是氮氣很難降下來,這時就要用土辦法了,打開氣相色譜后面的蓋板,用專用扳手擰開進氣口。讓管路中的載氣自然吹掃大概20min后,又擰緊進氣口螺帽,現在開始抽真空,大概抽真空1h,再進行調諧,水分和氮氣均達到要求!

       

      3、如何判斷真空系統漏氣及解決辦法?

      答:(1)如果在峰檢測窗口m/z 28強度 與m/z 18強度的比值大于2就有漏氣可能,進一步判斷m/z 28強度和m/z 69強度之比小于2則不漏氣,若大于2則有可能漏氣。

      (2)確認真空啟動時間,一般情況下啟動2小時后真空會達到穩定狀態,如果啟動時間小于1小時,氮氣峰會略高。

      (3)確認系統是否存在假漏氣。

      A. 剛更換氣瓶或者氣路過濾器,載氣管路中會混入空氣,會使氮氣峰偏高,可通過加大流量吹掃然后再檢查。

      B.如果載氣管路中安裝了氦氣過濾器,使用一段時間后過濾器會產生飽和而放出氮氣,也會造成氮氣峰略高,建議更換新的過濾器。

      C.氦氣純度不夠,含有氮氣時,也會類似假象。

      (4)進過以上判斷,已然漏氣,可能的情況是:

      A.色譜柱兩端的螺母是否緊固,新安裝的Vesple壓環需要升溫至200-250℃保持10-30分鐘,降溫后重新緊固才可以完全密封。

      B.檢查進樣墊是否超過使用次數,進樣口螺母是否擰緊。

      C.檢查進樣口襯管O型密封圈是否破損,襯管螺母是否擰緊。

      D.如果真空腔門的密封墊上沾有灰塵,也會造成系統漏氣,關閉真空后清理密封墊,再檢查漏氣情況。

       

      4、真空無法啟動如何解決?

      答:(1)檢查儀器電源、工作站和儀器的連接是否正常,確認系統處于受控狀態。

      (2)低真空無法啟動時,檢查機械泵和主機的連接線是否正常;(3)檢查色譜柱和MS的連接是否正常,柱子是否有斷裂;(4)檢查色譜柱流量是否過大,尤其是0.53mm(ID),流量不要超過15ml/min;

      (5)檢查色譜柱和MS的連接是否正常,柱子是否有斷裂;

      (6)檢查色譜柱流量是否過大,尤其是0.53mm(ID),流量不要超過15ml/min;(7)檢查真空腔門密封圈是否完好,門是否擰緊。

      質譜調諧常見故障

      故障現象一:
      調諧參數改變時, 調諧峰強度的變化滯后
      產生故障的可能原因及排除方法:
      a.離子源被污染,排除方法是對離子源依次用甲醇、丙酮超聲清洗各15min;
      b.預四級桿被污染,排除方法是對預四級桿依次用甲醇、丙酮超聲清洗各15min;
      c.離子源部件未安裝到位,電路未接通,排除方法是將離子源拆下,重新安裝。

      故障現象二:
      調諧質譜儀時,需要過高的離子能量和推斥電壓
      產生故障的可能原因及排除方法:
      a.高離子能量過高是由于離子源被污染,推斥電壓過高是預四級桿、四級桿被污染,排除方法是對離子源、預四級桿、四級桿依次用甲醇、丙酮超聲清洗各15min及保養維護;
      b. 質譜儀調諧未達到最佳狀態,排除方法是重新調諧質譜儀。

      故障現象三:
      調諧參數改變時,儀器響應不明顯
      產生故障的可能原因及排除方法:
      離子源短路或電路未接通,排除方法是取出離子源, 用萬用表測量各部件間的電路連接是否正常。

      故障現象四:
      調諧峰的形狀不好,有肩峰
      產生故障的可能原因及排除方法:
      a.質譜儀調諧未達到最佳狀態,排除方法是重新調諧質譜儀;
      b.離子源被污染,排除方法是對離子源依次用甲醇、丙酮超聲清洗各15min;
      c.分析器有缺陷或損壞,排除方法是檢查分析器外觀是否有缺陷或損壞。

      故障現象五:
      調諧時,無參考峰出現
      產生故障的可能原因及排除方法:
      a.參考標樣全氟只丁氨瓶中無參考標樣,排除方法是添加參考標樣全氟硯丁氨于質譜儀內置的參考樣瓶中;
      b.參考標樣的管路被堵塞,排除方法是拆下管路,用丙酮超聲清洗;
      c.空氣泄漏,排除方法是檢查空氣峰m/z 28的高度,若大于10%氦氣峰m/z 4的高度,表明有空氣泄漏,用注射器將丙酮滴在各接口處,通過觀察丙酮的分子離子峰m/z58的強度變化, 進一步查明泄漏的確切位置。

      故障現象六:
      出現不規則、粗糙的調諧峰
      產生故障的可能原因及排除方法:
      a. 離子源被污染,排除方法是對離子源依次用甲醇、丙酮超聲清洗各15min;
      b. 燈絲老化,排除方法是更換燈絲;
      c.質譜儀調諧未達到最佳狀態,排除方法是重新調諧質譜儀。

      故障現象七:
      m/z 18、28、32峰大于10%氦氣峰m/z 4
      產生故障的可能原因及排除方法:
      a. 空氣泄漏,排除方法是檢漏,檢查柱子的連接情況;
      b. 氦氣即將用盡, 氣瓶內雜質富集,排除方法是更換載氣瓶并安裝脫氣裝置;
      c. 新近清洗的離子源未烘干,排除方法是設置250℃的離子源溫度烘烤離子源;
      d. 柱子被污染,排除方法是老化柱子。

      故障現象八:
      燈絲狀態良好時,無離子產生
      產生故障的可能原因及排除方法:
      a. 離子源需要重新校準,排除方法是利用校準工具重新校準離子源;
      b. 空氣泄漏嚴重,排除方法是檢漏并緊固各連接處。

      故障現象九:
      調諧質譜儀時, 高質量峰m/z 502、614不顯示
      產生故障的可能原因及排除方法:
      預四級桿短路,排除方法是將預四級桿拆下, 用氦氣或氮氣吹干。

       

      小結

      調諧是最開始也是最重要的一步,調諧做好了才能對檢測結果有所保證,而且從調諧的數據也能及時發現儀器是否需要維護和保養之類的,所以說連貫的調諧報告對儀器的維護及樣品檢測是至關重要的,調諧報告一般都是以日期命名,自動保存,碰到改動比較大的調諧報告,還是希望大家打印出來用文件袋保存!

       

      編輯:songjiajie2010

       
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